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Diferencia entre revisiones de «Ácido sulfúrico»

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|imagen = Schwefelsäure3.svg
|imagen2 = Ácido_Sulfúrico.png
|IUPAC = Dihidrogeno(tetraoxidosulfato), dihidroxidodioxidoazufre
|IUPAC = Ácido tetraoxosulfúrico (VI)
|otros nombres =Tetraoxosulfato (VI) de hidrógeno<br />Aceite de vitriolo<br />Licor de vitriolo<br />Espíritu de vitriolo
|fórmula3 = [[Hidrógeno|H]]<sub>2</sub>[[Sulfato|SO<sub>4</sub>]]
Línea 15:
|dens1 = 1840
|dens2 = 1.83
|masa = 98,.08
|PFK = 283|PFC=10.31<ref name="CRCHCP">{{Cita libro|last1=Haynes |first1=William M. |title=CRC Handbook of Chemistry and Physics |date=2014 |publisher=CRC Press |isbn=9781482208689 |page=4-92 |edition=95 |url=https://books.google.de/books?id=bNDMBQAAQBAJ |accessdate=18 de noviembre de 2018 |language=en}}</ref>
|PEK = 610|PEC=337
Línea 25:
|FrasesH = {{Frase H|314}}
|FrasesP = {{Frase P|260}} {{Frase P|264}} {{Frase P|280}} {{Frase P|301+330+331}} {{Frase P|303+361+353}} {{Frase P|363}} {{Frase P|304+340}} {{Frase P|305+351+338}} {{Frase P|310}} {{Frase P|321}} {{Frase P|405}} {{Frase P|501}}
|imagen3=Sulfuric-acid-3D-vdWSulphuric_acid_96_percent_extra_pure.pngjpg
|riesgo1 =
|ingestión = Irritación de garganta, erosión dental y estomatitis. Puede destruir la mucosa gástrica y debilitar las paredes del estómago.
Línea 43:
La [[molécula]] presenta una estructura piramidal, con el [[átomo]] de [[azufre]] en el centro y los cuatro átomos de [[oxígeno]] en los vértices. Los dos átomos de hidrógeno están unidos a los átomos de oxígeno no unidos por enlace doble al azufre. Dependiendo de la disolución, estos hidrógenos se pueden disociar. En [[agua]] se comporta como un [[ácido fuerte]] en su primera disociación, dando el [[anión]] [[hidrogenosulfato]], y como un ácido débil en la segunda, dando el anión [[sulfato]].
 
Tiene un gran efecto deshidratante sobre las moléculas hidrocarbonadas como la [[sacarosa]]. Esto quiere decir que es capaz de captar sus moléculas en forma de agua, dejando libre los átomos de carbono con la consiguiente formación de carbono puro.
 
== Historia ==
El descubrimiento del ácido sulfúrico se relaciona con el siglo{{esdsiglo|VII||s}}VII y el alquimista [[Jabir ibn Hayyan]]. Fue estudiado después, en el siglo{{esdsiglo|IX||s}}IX por el alquimista [[Al-Razi|Ibn Zakariya al-Razi]], quien obtuvo la sustancia de la destilación seca de minerales incluyendo la mezcla de [[sulfato de hierro (II)]] (FeSO<sub>4</sub>) con agua y [[sulfato de cobre (II)]] (CuSO<sub>4</sub>). Calentados, estos compuestos se descomponen en [[óxido de hierro (II)]] y [[óxido de cobre (II)]], respectivamente, dando agua y [[trióxido de azufre]], que combinado produce una solución diluida de ácido sulfúrico. Este método se hizo popular en Europa a través de la traducción de los tratados y libros de árabes y persas por alquimistas europeos del {{siglo|XIII||s}} como San [[Alberto Magno]].
 
Los alquimistas de la Europa medieval conocían al ácido sulfúrico como aceite de vitriolo, licor de vitriolo, o simplemente vitriólo, entre otros nombres. La palabra vitriolo deriva del latín “vitreus”, que significa ‘cristal’, y se refiere a la apariencia de las sales de sulfato, que también reciben el nombre de vitriolo.<ref name="quimicafacil">{{Cita web |url=https://quimicafacil.net/curiosidades-de-la-quimica/historia-del-acido-sulfurico/ |título=Historia del ácido sulfúrico |fechaacceso=2021-12-12 |fecha=2021-04-08 |sitioweb=Quimicafacil.net |urlarchivo=https://web.archive.org/web/20210408144238/https://quimicafacil.net/curiosidades-de-la-quimica/historia-del-acido-sulfurico/ |fechaarchivo=2021-04-08}}</ref> Las sales denominadas así incluyen el [[sulfato de cobre (II)]] (o ‘vitriolo azul’ o ‘vitriolo romano’), [[sulfato de zinc]] (o ‘vitriolo blanco’), [[sulfato de hierro (II)]] (o ‘vitriolo verde’), [[sulfato de hierro (III)]] (o ‘vitriolo de Marte’), y [[sulfato de cobalto (II)]] (o ‘vitriolo rojo’).
 
El vitriolo era considerado la sustancia química más importante, y se intentó utilizar como piedra filosofal. Altamente purificado, el vitriolo se utilizaba como medio para hacer reaccionar sustancias en él.
 
En el siglo{{esdsiglo|XVII||s}}XVII, el químico alemán [[Johann Glauber]] consiguió ácido sulfúrico quemando azufre con [[nitrato de potasio]] (KNO<sub>3</sub>), en presencia de vapor. A medida que el nitrato de potasio se descomponía, el azufre se oxidaba en SO<sub>3</sub>, que combinado con agua producía el ácido sulfúrico. En 1736, Joshua Ward, un farmacéutico londinense utilizó este método para empezar a producir ácido sulfúrico en grandes cantidades.<ref name="quimicafacil" />
 
En 1746 en Birmingham, [[John Roebuck]] empezó a producirlo de esta forma en cámaras de plomo, que eran más fuertes y resistentes y más baratas que las de cristal que se habían utilizado antes. Este proceso de cámara de plomo, permitió la efectiva industrialización de la producción de ácido sulfúrico, que con pequeñas mejoras mantuvo este método de producción durante al menos dos siglos.<ref name="quimicafacil" />
 
El ácido obtenido de esta forma, tenía una concentración de tan solo 35-40{{esd|35-40|%}}%. Mejoras posteriores, llevadas a cabo por el francés [[Joseph-Louis Gay-Lussac]] y el británico John Glover consiguieron aumentar esta cifra hasta el 78{{esd|78|%}}%. Sin embargo, la manufactura de algunos tintes y otros productos químicos que requerían en sus procesos una concentración mayor lo consiguieron en el siglo{{esdsiglo|XVIII||s}}XVIII con la destilación en seco de minerales con una técnica similar a la de los alquimistas precursores. Quemando [[pirita]] (disulfuro de hierro) con sulfato de hierro a 480{{esd}}|480|°C}} conseguía ácido sulfúrico de cualquier concentración, pero este proceso era tremendamente caro y no era rentable para la producción industrial o a gran escala.
 
En 1831, el vendedor de vinagre Peregrine Phillips patentó un proceso de conseguir óxido de azufre (VI) y ácido sulfúrico concentrado mucho más económico, ahora conocido como el [[proceso de contacto]]. Actualmente, la mayor parte del suministro de ácido sulfúrico se obtiene por este método.<ref name="history">{{cita web |url=http://www.aiche-cf.org/Clearwater/2008/Paper2/8.2.7.pdf |título=The History of the Contact Sulfuric Acid Process |fechaacceso=21 de julio de 2012 |idioma=inglés}}</ref><ref name="quimicafacil" />
Línea 62:
== Propiedades físicas ==
==== Grados de ácido sulfúrico ====
Aunque se puede producir casi el 100{{esd|100|%}}% de ácido sulfúrico, la pérdida subsiguiente de {{Fquim|link=Óxido de azufre (VI)|SO|3}} en el punto de ebullición eleva la concentración a 98.3{{esd|98,3|%}}% de ácido. El grado 98{{esd|98|%}}% es más estable en el almacenamiento, y es la forma usual de lo que se describe como “ácido sulfúrico concentrado”. Otras concentraciones se utilizan para fines diferentes. Algunas concentraciones comunes son:<ref>{{cite book |chapter=Sulfuric Acid|chapter-url=http://www.encyclopedia.com/topic/sulfuric_acid.aspx|title=The Columbia Encyclopedia |edition=6th |year=2009 |accessdate=16 de marzo de 2010}}</ref><ref>{{cite book|chapter=Sulphuric acid|title=Encyclopædia Britannica Undécima Edición|edition=11th|year=1910-1911|volume=26|pages=65-69}}</ref>
 
{| class="wikitable"
Línea 70:
! Nombre común
|-
| {{esd|10|%}} ||1.,07|| align=center|≈1 || ácido sulfúrico diluido
|-
| {{esd|29-32|%}} || 1.,25-1.,28 || align=center|4.,2-5 || ácido de batería<br>(usado en [[batería de plomo-ácido| baterías de plomo-ácido]])
|-
| {{esd|62-70|%}} || 1.,52-1.,60 || align=center|9.,6-11.,5 || Ácido de cámara<br>ácido fertilizante
|-
| {{esd|78-80|%}} || 1.,70-1.,73 || align=center|13.,5-14 || Ácido de torre<br>Ácido de guante
|-
| {{esd|98|%}} || 1.,84 || align=center|≈18 || ácido sulfúrico concentrado
|}
 
“Ácido de cámara” y “ácido de torre” fueron las dos concentraciones de ácido sulfúrico producidas por el [[proceso de cámara de plomo]], siendo el ácido de cámara el ácido producido en la propia cámara de plomo (<{{esd|70|%}} para evitar la contaminación con [[ácido nitrosilsulfúrico]]) y el ácido de torre el ácido recuperado del fondo de la torre Glover.< Ahora están obsoletos como concentraciones comerciales de ácido sulfúrico, aunque pueden prepararse en el laboratorio a partir de ácido sulfúrico concentrado si es necesario. En particular, el ácido sulfúrico “10M” (el equivalente moderno del ácido de cámara, utilizado en muchas [[titulación|titulaciones]]) se prepara añadiendo lentamente ácido sulfúrico al 98{{esd|98|%}}% a un volumen igual de agua, con una buena agitación: la temperatura de la mezcla puede subir a 80{{esd}}|80|°C}} (176{{esd}}|176|°F}}) o más.
 
El ácido sulfúrico reacciona con su anhídrido, {{Fquim|SO|3}}, para formar {{Fquim|H|2|S|2|O|7}}, llamado ''[[ácido disulfúrico]]'', ''ácido sulfúrico fumante'', ''ácido disulfúrico'' o ''oleum'' o, menos comúnmente, ''ácido Nordhausen''. Las concentraciones de óleum se expresan en términos de % {{Fquim|SO|3}}. (llamado % oleum) o como % {{Fquim|H|2|SO|4}} o como % {{Fquim|H|2|SO|4}} (la cantidad obtenida si se añadiera {{Fquim|H|2|O}}; las concentraciones comunes son 40{{esd|40|%}}% de óleum (109{{esd|109|%}}% {{Fquim|H|2|SO|4}}) y 65{{esd|65|%}}% de óleum (114,6{{esd|114,6|%}}% {{Fquim|H|2|SO|4}}). Puro {{Fquim|H|2|S|2|O|7}} es un sólido con un punto de fusión de 36{{esd}}|36|°C}}.
 
El ácido sulfúrico puro tiene una presión de vapor de <0,001{{esdUnidad|0.001|mmHg}}mmHg a 25{{esd}}|25|°C}} y 1{{esd|1|mmHg}}mmHg a 145,8{{esd}}|145,8|°C}},<ref name="OEHHA">{{cita libro|chapter=Sulfuric acid|chapter-url=http://oehha.ca.gov/air/chronic_rels/pdf/sulfuric.pdf|title=Determinación de los niveles de exposición crónicos de referencia no cancerosos Lote 2B Diciembre 2001|año=2001|fechaacceso=2012-10-01}}</ref> y el ácido sulfúrico al 98{{esd|98|%}}% tiene una presión de vapor de <1{{esd|1|mmHg}}mmHg a 40{{esd}}|40|°C}}.<ref name="Rhodia">{{cite web|url=http://www.rhodia.com/our_company/businesses/documents/Sulfuric_Acid_98.pdf|title=Sulfuric Acid 98%|year=2009|accessdate=2 de julio de 2014|publisher=rhodia.com|fechaarchivo=7 de enero de 2011|urlarchivo=https://web.archive.org/web/20110107022427/http://www.rhodia.com/our_company/businesses/documents/Sulfuric_Acid_98.pdf|deadurl=yes}}</ref>>.
 
El ácido sulfúrico puro es un líquido transparente viscoso, como el aceite, y esto explica el antiguo nombre del ácido, «aceite de vitriolo».
Línea 91:
El ácido sulfúrico comercial se vende en varios grados de pureza diferentes. El grado técnico {{Fquim|H|2|SO|4}} es impuro y a menudo de color, pero es adecuado para fabricar fertilizantes. Grados puros, como [[United States Pharmacopeia]] (USP), se utilizan para hacer [[farmacéutico]]s, [[tinte]]s y otras cosas. También están disponibles las calificaciones de [[Química analítica|Analítica]].
 
Se conocen nueve hidratos, pero se confirmó que tres de ellos son tetrahidratos ({{fquim|H<sub>|2</sub>|SO<sub>|4</sub>|-4H<sub>|2</sub>|O}}), hemihexahidrato ({{fquim|H<sub>|2</sub>|SO<sub>|4</sub>}}-{{frac|6|1|2}}H<sub>2</sub>O) y octahidrato ({{fquim|H<sub>|2</sub>|SO<sub>|4</sub>}}-{{fquim|8H<sub>|2</sub>|O}}).
 
=== Polaridad y conductividad ===
Línea 100:
|-
|{{Fquim|HSO|4|-}}
| 15.,0
|-
|{{Fquim|H|3|SO|4|+}}
| 11.,3
|-
|{{Fquim|H|3|O|+}}
| 8.,0
|-
|{{Fquim|HS|2|O|7|-}}
| 4.,4
|-
|{{Fquim|H|2|S|2|O|7}}
| 3.,6
|-
|{{Fquim|H|2|O}}
| 0.,1
|}
El [[anhidro]] {{Fquim|H|2|SO|4}} es un líquido muy [[polaridad química|polar]] con una [[constante dieléctrica]] de alrededor de 100. Tiene una alta [[conductividad eléctrica]], causada por la autodisociación en un ion protonado y un ion sulfato de hidrógeno mediante el proceso conocido como [[autoprotolisis]].<ref name="gencurioso">{{Cita web |url=https://www.elgencurioso.com/diccionario/acido-sulfurico/ |título=Ácido Sulfúrico - La guía definitiva |fechaacceso=2021-12-12 |sitioweb=El Gen Curioso|urlarchivo=https://web.archive.org/web/20211212104154/https://www.elgencurioso.com/diccionario/acido-sulfurico/|fechaarchivo=2021-12-12}}</ref>
:2 {{chem|H|2|SO|4}} {{eqm}} {{chem|H|3|SO|4|+}} + {{chem|HSO|4|-}}
 
La [[constante de equilibrio]] para la autoprotolisis es
:''K''<sub>ap</sub> (25{{esd}}°C) = [{{chem|H|3|SO|4|+}}][{{chem|HSO|4|-}}] = 2.7 × 10<sup>−4</sup>
 
En comparación, la [[Auto-ionización del agua|constante de equilibrio para el agua]], ''K''<sub>w</sub> es 10<sup>-14</sup>, un factor de 10<sup>10</sup> ({{esd|10&nbsp; 000}} millones) menor.
 
A pesar de la viscosidad del ácido, las conductividades efectivas de los iones {{chem|H|3|SO|4|+}} y {{chem|HSO|4|-}} son altas debido a un mecanismo intramolecular de conmutación de protones —análogo al [[mecanismo de Grotthuss]] en el agua— por lo que el ácido sulfúrico es un buen conductor de electricidad. También es un excelente disolvente para muchas reacciones.<ref name="gencurioso" />
Línea 142:
:<math>\mathrm{SO_3 + H_2O \longrightarrow H_2SO_4}</math>
 
De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye óxido de azufre (IV) y (VI), óxidos de nitrógeno, nitrógeno, oxígeno y vapor) es transferida a una cámara recubierta de plomo donde es tratado con más agua. La cámara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado. El ácido sulfúrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso de la cámara. Pueden existir de tres a seis cámaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cámaras en sucesión. El ácido producido en las cámaras, generalmente llamado ácido de cámara o ácido de fertilizante, contiene de 62{{esd|62|%}}% a 68{{esd|68|%}}% de H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>.
 
:<math>\mathrm{NO + NO_2 + H_2O \longrightarrow 2HNO_2}</math>
Línea 156:
:<math>\mathrm{SO_3 + H_2O \longrightarrow H_2SO_4}</math>
 
En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10{{esd|10|%}}% de SO<sub>2</sub>, según la fuente de producción de SO<sub>2</sub> (el valor inferior corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a las que queman azufre), y de un 11 a 14{{esd|14|%}}% de O<sub>2</sub>, se precalienta y una vez depurada al máximo, pasa a un convertidor de uno o más lechos catalíticos, por regla general de platino o pentóxido de vanadio (V<sub>2</sub>O<sub>5</sub>), donde se forma el SO<sub>3</sub>. Se suelen emplear dos o más convertidores.
 
Los rendimientos de conversión del SO<sub>2</sub> a SO<sub>3</sub> en una planta en funcionamiento normal oscilan entre el 96 y 97{{esd|97|%}}%, pues la eficacia inicial del 98{{esd|98|%}}%<ref>{{cita web | url = http://www.csgrouppr.com/images/Tecnomundo_20Sept_07_6.pdf | título = Manufactura de Ácido sulfúrico }}</ref>
se reduce con el paso del tiempo. Este efecto de reducciones se ve más acusado en las plantas donde se utilizan piritas de partida con un alto contenido de arsénico, que no se elimina totalmente y acompaña a los gases que se someten a catálisis, provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones, el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores próximos al 95{{esd|95|%}}%.
 
En el segundo convertidor, la temperatura varía entre 500 y 600{{esd}}|600|°C}}. Esta se selecciona para obtener una constante óptima de equilibrio con una conversión máxima a un coste mínimo. El tiempo de residencia de los gases en el convertidor es aproximadamente de 2-4 segundos.
 
Los gases procedentes de la catálisis se enfrían a unos 100{{esd}}|100|°C}} aproximadamente y atraviesan una torre de óleum, para lograr la absorción parcial de SO<sub>3</sub>. Los gases residuales atraviesan una segunda torre, donde el SO<sub>3</sub> restante se lava con ácido sulfúrico de 98{{esd|98|%}}%. Por último, los gases no absorbidos se descargan a la atmósfera a través de una chimenea.
 
Existe una marcada diferencia entre la fabricación del SO<sub>2</sub> por combustión del azufre y por tostación de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el proceso de tostación nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las impurezas, principalmente arsénico y antimonio, influyen sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta.
Línea 173:
 
== Aplicaciones ==
El azufre en forma de sulfato es una importante fuente de nutrición para las plantas. Alrededor del 60{{esd}}% de la producción total de ácido sulfúrico se utiliza en la manufactura de fertilizantes. laLa mayor parte se utiliza en la producción del [[ácido fosfórico]], que a su vez se utiliza para fabricar materiales fertilizantes como los superfosfatos de cal, que facilitan la absorción del fosfato por las plantas. Cantidades más pequeñas se utilizan para producir [[nitrosulfato amónico]], un abono nitrogenado simple obtenido químicamente de la reacción del [[ácido nítrico]] y sulfúrico con [[amoniaco]].<ref name="gencurioso" /><ref>{{Cita web |url=http://www.agronotas.es/A55CA3/Agronotas.nsf/v_postid/7E0463D937111981C125755700394031 |título=Agronotas |fechaacceso=2021-12-12 |sitioweb=www.agronotas.es}}</ref>
Otras aplicaciones importantes se encuentran en la refinación del petróleo, producción de pigmentos, tratamiento del acero, extracción de metales no ferrosos, manufactura de explosivos, detergentes, plásticos y fibras.
Línea 189:
[[Archivo:SulfuricAcidGlove.jpg|thumb|Guante de Nitrilo expuesto a gotas de ácido sulfúrico al 98% por 10 minutos]]
 
La preparación de una disolución de ácido puede resultar peligrosa por el calor generado en el proceso. Es vital que el ácido concentrado sea añadido al agua (y no al revés) para aprovechar la alta [[capacidad calorífica]] del agua y la mayor temperatura de ebullición del ácido. El ácido se puede calentar a más de 100{{esd}}|100|°C}} lo cual provocaría la rápida ebullición de la gota. En caso de añadir agua al ácido concentrado, pueden producirse salpicaduras de ácido.<ref>{{cita web
| url = http://www.salonhogar.com/ciencias/quimica/acidosulfurico/controlyprevencion.htm
| título = Control y prevención de accidentes con ácido sulfúrico
Línea 214:
 
{{Control de autoridades}}
{{ORDENAR:Acido Sulfurico}}
[[Categoría:Oxácidos con azufre]]
[[Categoría:Productos químicos usados en fotografía]]